什么是堿性萃取劑
發布時間：
2023-08-04
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堿性萃取劑的萃取反應機理是陰離子交換機理。屬于這類萃取劑的主要有伯胺、仲胺、叔胺和季胺鹽。伯胺、仲胺分子中含有N—H鍵，分子間可通過形成N—H……N氫鍵而締合，但叔胺分子間不發生締合。在有相同碳原子數的胺中，它們的沸點和熔點按伯胺、仲胺、叔胺依次降低。伯、仲、叔胺都能與水形成氫鍵N……H—O—H，因此，小分子量的胺易溶于水。隨著胺分子中所含碳原子數目增加，水溶性降低。相對分子量為250～600的大分子量的胺在水中溶解度很小，能很好地溶于某些有機溶劑中，適宜于作萃取劑;分子量大于600的烷基胺大都是固體，在稀釋劑中溶解度小，不宜作萃取劑。
在胺類萃取劑中由于存在氫鍵，分子間會發生締合作用，通常發生的不是雙分子締合而是多分子締合。
各類堿性萃取劑的締合程度既與萃取劑的結構有關，也和稀釋劑的性質有關。脂肪胺鹽對硫酸鹽以外陰離子的締合易難順序為伯胺鹽<仲胺鹽<叔胺鹽<季胺鹽。烴基具有支鏈的仲胺，由于支鏈妨礙形成氫鍵，故締合能力較小。稀釋劑的極性對堿性萃取劑締合程度的影響規律是，稀釋劑極性愈小，締合程度愈大。胺與酸生成胺鹽后，如果水相酸濃度高，便會發生胺鹽與酸生成1/1的離子締合體的反應，這種反應稱為胺鹽的加合反應。
脂肪胺的堿性比無機氨堿性強，這是由于烷基取代脂肪胺的氫后，烷基給電子的誘導效應使氨基氮原子上的電荷密度增大的結果。在水溶液中叔胺堿性小于仲胺，這是由于空間位阻效應影響造成的，因三個烷基對氨基氮原子的屏蔽效應增大，從而阻礙了質子和氮原子的接近。
長鏈胺的堿性強弱順序是伯胺>仲胺>叔胺，對萃取金屬配陰離子的選擇能力大小的順序是叔胺>仲胺>伯胺。因胺是弱堿，只能在酸性溶液中萃取，而季胺鹽屬強堿性萃取劑可在酸性、中性乃至堿性溶液中進行萃取。
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